Böcker av Zaid Faska

O objetivo deste trabalho foi o de desenvolver os principais constituintes dos óleos essenciais, nomeadamente as cetonas monoterpénicas (mentona e pulegona). O objetivo era duplo: desenvolver o aspeto preparativo das reacções sem negligenciar a aplicação dos produtos sintetizados. O primeiro objetivo foi atingido pela obtenção de diferentes séries de derivados de p-mentona com potencial interesse em síntese orgânica. Como resultado, obtivemos álcoois p-mentânicos com três a quatro centros assimétricos de configuração bem definida. Mostrámos que a ação dos organomagnésios alílicos, aromáticos e saturados sobre a mentona conduz estereosselectivamente a derivados do p-mentano-3-ol com um grupo hidroxilo axial. A condensação da mesma série de magnesianos com pulegona produz os álcoois correspondentes com grupos hidroxilo equatoriais. Ainda utilizando a mentona, observou-se a formação estereosselectiva de epóxidos por ação do ácido m-cloroperbenzóico sobre 3-alil-p-menthan-3-ols, que podem ser o ponto de partida para a preparação de heterociclos.

The aim of this work was to develop the main constituents of essential oils, in this case monoterpene ketones (menthone and pulegone). The aim was twofold: to develop the preparative aspect of the reactions without neglecting the application of the synthesized products. The first objective was met by obtaining different series of p-menthan derivatives of potential interest in organic synthesis. As a result, we obtained p-menthan alcohols with three to four asymmetric centers of well-defined configuration. Indeed, we have shown that the action of allylic, aromatic and saturated organomagnesiums on menthone leads stereoselectively to p-menthan-3-ol derivatives with axial hydroxyl groups. Condensation of the same magnesium series with pulegone produces the corresponding alcohols with equatorial hydroxyl groups. Still using menthone, we observed the stereoselective formation of epoxides by the action of m-chloroperbenzoic acid on 3-allyl-p-menthan-3-ols, which may be the starting point for the preparation of heterocycles.

Lo scopo di questo lavoro è stato quello di sviluppare i principali costituenti degli oli essenziali, in questo caso i chetoni monoterpenici (mentone e pulegone). L'obiettivo era duplice: sviluppare l'aspetto preparatorio delle reazioni senza trascurare l'applicazione dei prodotti sintetizzati. Il primo obiettivo è stato raggiunto ottenendo diverse serie di derivati del p-mentano di potenziale interesse per la sintesi organica. Abbiamo così ottenuto alcoli di p-mentano con tre o quattro centri asimmetrici di configurazione ben definita. Abbiamo dimostrato che l'azione di organomagnesio allilico, aromatico e saturo sul mentone porta stereoselettivamente a derivati del p-menthan-3-olo con un gruppo ossidrile assiale. La condensazione della stessa serie di magnesiaci con il pulegone produce i corrispondenti alcoli con gruppi ossidrilici equatoriali. Sempre utilizzando il mentone, abbiamo osservato la formazione stereoselettiva di epossidi per azione dell'acido m-cloroperbenzoico su 3-allil-p-menthan-3-oli, che possono essere il punto di partenza per la preparazione di eterocicli.

Ziel dieser Arbeit war es, die Hauptbestandteile von ätherischen Ölen, nämlich die Monoterpenketone (Menthon und Pulegon), aufzuwerten. Daher verfolgte sie ein doppeltes Ziel: die Entwicklung des präparativen Aspekts der Reaktionen, ohne dabei die Anwendung der synthetisierten Produkte zu vernachlässigen. Die Gewinnung der verschiedenen Reihen von p-Menthan-Derivaten, die potenziell für die organische Synthese interessant sind, entsprach dem ersten Ziel. Als Ergebnis erhielten wir p-Menthanalkohole, die drei bis vier asymmetrische Zentren mit genau definierter Konfiguration besitzen. Tatsächlich haben wir gezeigt, dass die Einwirkung von allylischen, aromatischen und gesättigten Organomagnesia auf Menthon stereoselektiv zu p-Menthan-3-ol-Derivaten mit axialen Hydroxylgruppen führt. Außerdem führt die Kondensation der gleichen Reihe von Magnesiumverbindungen mit Pulegon zu den entsprechenden Alkoholen mit äquatorialer Hydroxylgruppe. Ebenfalls ausgehend von Menthon beobachteten wir durch Einwirkung von m-Chlorperbenzoesäure auf die 3-Allyl-p-menthan-3-ole die stereoselektive Bildung von Epoxiden, die der Beginn einer Herstellung von Heterocyclen sein können.

Ce travail avait pour ambition la valorisation des constituants principaux des huiles essentielles en l'occurrence les cétones monoterpéniques (la menthone et la pulégone). Ainsi, il avait un double objectif, développer l'aspect préparatif des réactions sans pour autant négliger l'application des produits synthétisés. L'obtention des différentes séries des dérivés p-menthaniques potentiellement intéressantes en synthèse organique a répondu au premier objectif. En conséquence, nous avons obtenu des alcools p-menthaniques possédant trois à quatre centres asymétriques de configuration bien déterminées. En effet, nous avons montré que l'action des organomagnésiens allyliques, aromatiques et saturés sur la menthone conduit stéréosélectivement aux dérivés de p-menthan-3-ol à groupement hydroxyle axial. Par ailleurs, la condensation de la même série de magnésiens avec la pulégone produit les alcools correspondant à groupement hydroxyle équatorial. Toujours à partir de la menthone, nous avons observé par action de l'acide m- chloroperbenzoïque sur les 3-allyl-p-menthan-3-ols, la formation stéréosélective d'époxydes qui peuvent être l'amorce d'une préparation des héterocycles.